01 概述
氢化是一种对石化和精细化工产业至关重要的化学反应。
从最基本的意义上来说,氢化是指分子氢与不饱和碳-碳双键的加成反应,如图所示:
图1:典型的氢化反应
第一个化合物,被称为烯烃,被转化成相应的烷烃。除了上述例子之外,分子氢还可以与其他类型的分子发生反应。这些包括在加氢脱硫中伴随着起始分子的裂解而引入氢,以及起始分子经历重排的反应,例如异构化。
02 氢化反应的实际应用
对于石化行业而言,原油中的许多化合物由于含有多个双键而几乎无用;它们必须首先被转化成饱和化合物,才能作为汽油等商品使用。此外,还有无数其他分子是从石油中产生的;氢化通常是它们生产的第一步。
在精细化学品和活性药物成分行业中,氢化反应往往是生产最终九游会·登录大厅的一个重要步骤。
食品工业使用氢化来完荃或部分饱和植物油中的不饱和脂肪酸,将它们转化成固体或半固体脂肪(例如人造黄油)。这些后者的化合物提供了不同的烹饪或味道特性,更能满足消费者的需求。
氢化将是生物原油升级为可用、可再生生物燃料的关键步骤。通过对生物原油进行氢化,减少了其负面影响。油品的不稳定性通过与最不稳定的官能团的反应得到降低。同时,油中的含氧组分也得到了减少,从而提高了能量密度。加氢处理后的生物原油也能更好地与精炼石油九游会·登录大厅混合。
03 方法理论
分子氢不容易与有机分子直接反应;总是需要催化剂。催化剂是一种控制化学反应的物质,但它不被消耗也不会成为最终九游会·登录大厅的一部分。催化剂通过降低碰撞分子达到过渡态所需的活化能来发挥作用。因此,催化剂可以使得原本不可能发生的反应得以进行,或者让这些反应以更快的速度发生。
催化剂在所需能量方面的影响可以通过图 2 进行比较:
图2:反应路径的波尔兹曼能量图
催化剂对化学平衡或总能量变化没有影响;它们不能使不可能变为可能。催化剂的作用简单地包括:
- 启动反应
- 提高效率
- 增加选择性
氢化反应采用的催化剂包括钯、铂、铑、钌或雷尼镍,这些反应在高温和高压下进行。温度范围从 70°C 到几百摄氏度,压力则从 12 - 2000bar 或更高。
一个典型的氢化设置使用半批式或连续式 CSTR 反应器,如图 3 所示。
图3:典型的实验室规模氢化反应器系统,配备两台ISCO泵,它们通过一个控制器独立操作,处于恒定流量模式
搅拌反应器是一个 100 毫升到 300 毫升的压力容器,具有输入和输出端的控制加热和冷却功能。氢气通过质量流量控制系统进行计量和消耗测量。
Teledyne ISCO柱塞泵
这类反应需要在广泛的压力范围内以精确的流速泵送液体反应物和溶剂。Teledyne ISCO 柱塞泵能在 50 到 2000psi 或更高的反应压力下,提供精确度达到设定值 0.5% 或更好的流速。无需进行泵校准。无需通过计算和反馈控制对泵进行质量损失校正。此外,如果反应物是高粘度液体或低熔点固体,整个注塞泵气缸可以轻易加热,以便提供简便的液体流动控制。
注塞泵提供真正的无脉冲流动;液体反应物的进料速率保持恒定,并且不会显示其他类型泵(如往复泵)典型的正弦流动。因此,在任何扌旨定的 H2 压力或反应温度下,反应物的消耗和所需产物的形成动力学都保持绝对恒定。
由于浓度变化引起的不需要的或副反应被抑制。注塞泵将被设定到选定的流速,即使反应器压力发生变化,该流速也将保持恒定。在此处讨论的反应器系统中,使用质量流量控制器控制 H2 流量,并使用背压调节器,会导致反应器压力出现一些小波动和变化。注塞泵以恒定流速模式运行。在这种模式下,预设的流速将完荃保持恒定,无论压力如何波动。这一特性将进一步最小化不需要的反应的发生。
表1:通常推荐的泵
1000x | 500x | 260x | 65x | |
Flow Range (ml/min) | 0.100 - 408 | 0.001 - 204 | 0.001 - 107 | 0.00001 - 25 |
Pressure Range (psi) | 0 - 2,000 | 0 -5,000 | 0 - 9,500 | 0 - 20,000 |
引用
1) Hudlicky, Milos. Reductions in Organic Chemistry. Wash-ington, D.C.: American Chemical Society, 1996.
2) Elliott, D.C.; Neuenschwander, G.G. “Liquid Fuels by Low-Severity Hydrotreating of Biocrude." Eds. Bridgwater, A.V.;Boocock, D.G.B. Developments in Thermochemical Biomass Conversion, Vol. 1. London: Blackie Academic & Professional,1996. 611-621.
3) Moore, Walter J. Physical Chemistry, 4th ed. Prentice Hall College Div, 1972. 844-25b.
4) Farrauto, R.; Bartholomew, C. Fundamentals of Industrial Catalytic Processes. Chapmann and Hall, 1997.